XII. Ueber die Darstellung verschiedener Jod-Verbindungen. Von Hrn. Henry, Chef de la Pharm. Centr. Aus dem Journal de Pharmacie. August 1827, S. 403. (Im Auszuge.) Henry, uͤber die Darstellung verschiedener Jod-Verbindungen. Seit einiger Zeit machen die franzoͤsischen Aerzte von mehreren Verbindungen des Jods Gebrauch (z.B. denen mit Schwefel, Baryum, Calicum, Eisen u.s.w.), deren Bereitungsart in den chemischen Lehrbuͤchern nicht ausfuͤhrlich genug angegeben ist. Die im Folgenden angegebenen Verfahrungsarten werden im Laboratorium der Pharm. centr. befolgt. Jod-Schwefel. Er wird immer in folgendem Verhaͤltnisse bereitet: Schwefel 100, Jod 800. Der Schwefel und das Jod werden genau gemengt, und das Gemenge wird sodann in eine Medicin-Fiole gebracht, deren Oeffnung entweder mit einem Korkstoͤpsel bedekt, oder mit einer Glasroͤhre versehen ist, welche man an ihrem Ende an der Lampe duͤnn ausgezogen hat, damit sich moͤglichst wenig Jod verfluͤchtigt. Man erhizt es sodann im Sandbade, bis es ganz in Fluß ist, worauf man es vom Feuer nimmt, und erkalten laͤßt; die Fiole wird nun zerschlagen, und die Jodverbindung gesammelt: diese ist eine graulichschwarze Masse, von strahliger, zuweilen blaͤtteriger Structur, sie riecht nach Jod und hat uͤbrigens alle Eigenschaften, welche ihr die HHrn. Gay-Lussac, Thenard, Thomson u.s.w. beilegen. Bei der Bereitung dieses Joduͤres muß man wohl Acht geben, daß man es nicht sehr lange im Fluße erhaͤlt, weil es sich sonst zersezen wuͤrde, was schon Hr. Gay-Lussac beobachtet hat. Jod-Kalium (Jodwasserstoffsaures Kali). Diese Verbindung wird mit wenigen Abaͤnderungen nach der bekannten, allgemein (?) befolgten Vorschrift des Herrn Caillot bereitet. Man nimmt: Jod 1,000 Gramm. Eisenfeile 0,300     – Gereinigtes basisch kohlensaures Kali 1,000     – Destillirtes Wasser q. s. 5,000     – Produkt 1,120     – Das Jod wird in einer Abdampfschale von Porzellan oder in einem Gefaͤße von Gußeisen mit der angegebenen Quantitaͤt Wasser angeruͤhrt. Man sezt sodann die Eisenfeile zu, indem man mit einer Glasroͤhre umruͤhrt. Wenn man das Jod nicht mit Wasser versezen wuͤrde, ehe es mit dem Eisen in Beruͤhrung kommt, so wuͤrde sich das Gemenge so sehr erhizen, daß ein großer Theil von dem Jod sich verfluͤchtigen, und vielleicht auch das Gefaͤß springen wuͤrde; man thut daher auf jeden Fall gut, wenn man die Porzellanschale in eine Schuͤssel stellt. Das Gemenge zeigt sich anfangs an den Seiten der Schale von gelber Farbe, wird aber immer dunkler und endlich roth. Von Zeit zu Zeit entbinden sich veilchenblaue Daͤmpfe, die von einer geringen Quantitaͤt Jod herruͤhren, welche sich noch nicht mit dem Eisen vereinigt hat. Damit die Verbindung vollstaͤndig wird, sezt man die Schale auf ein Sandbad und erhizt sie, bis die Fluͤßigkeit eine gruͤne Farbe angenommen hat; man filtrirt sie sodann und waͤscht die ruͤkstaͤndige Eisenfeile gut aus. Andererseits loͤst man das Kalisalz in destillirtem Wasser auf und vermischt die filtrirte Fluͤßigkeit mit jener. Das Gemenge muß nun schwach alkalisch reagiren, und darf mit Kali-Aufloͤsung keinen Niederschlag geben: man laͤßt es 5 oder 6 Tage lang in einer Schale, und bewegt es von Zeit zu Zeit, damit das Eisen sich in das vollkommene Oxyd verwandle, was man an der roͤthlichen Farbe erkennt, die der Niederschlag annimmt. Man gießt die Fluͤßigkeit sodann ab, filtrirt sie und suͤßt den Niederschlag mit destillirtem Wasser aus; alle Fluͤßigkeiten werden sodann zusammengegossen und in Porzellanschalen bis zur Entstehung eines Haͤutchens abgedampft, damit man ganz reine cubische Krystalle erhaͤlt.Dieses weitlaͤuftigere Verfahren ist statt des gewoͤhnlichen, welches in der Behandlung des Jods mit Aezkali, Abdampfen der beiden dadurch entstehenden Salze, Schmelzen des Ruͤkstandes bis zur gaͤnzlichen Zersezung des jodsauren Kalis und nachheriger Krystallisation des Jod-Kaliums besteht, deßwegen vorgeschlagen worden, weil das jodsaure Kali waͤhrend des Schmelzens haͤufig sprizt, wodurch man leicht Verlust haben kann. Wenn man aber das Jod-Kalium auf die hier angegebene Weise durch Zersezung des Eisenjoduͤrs mit kohlensaurem Kali bereitet, so schlaͤgt sich, wie Berzelius bemerkt, mit dem Eisenoxyde zugleich Jod nieder, wodurch man einen noch groͤßeren Verlust erleidet, als durch das Sprizen bei Zersezung des jodsauren Salzes. Uebrigens hat Hr. Baup und nicht Hr. Caillot dieses Verfahren zuerst vorgeschlagen. Man vergleiche Berzelius's Lehrbuch der Chemie, deutsche Uebersezung von Woͤhler, Bd. II. S. 502. A. d. R. Jod-Baryum. Man nimmt: Jod 100 Gramm. Eisenfeile   30     – Basisch kohlensauren Baryt 150     – Product 100     – Man bereitet aus dem Jod und dem Eisen ein Joduͤr, wie es bei der Darstellung des jodwasserstoffsauren Kalis (Jod-Kaliums) angegeben ist; andererseits zersezt man eine Aufloͤsung von (200 Grammen) salzsaurem Baryte, durch eine hinreichende Menge kohlensauren Natrums, um kohlensauren Baryt zu erhalten; man filtrirt, und wenn der Ruͤkstand auf dem Filter eine teigige oder gallertartige Consistenz hat, troknet man davon 10 Grammen in einem Tiegel aus, um zu erfahren, wie viel troknem Salze er entspricht, worauf man von diesem hydratischen kohlensauren Baryte soviel nimmt, daß er 150 Grammen troknes kohlensaures Salz enthaͤlt. Dieser wird in der Aufloͤsung des jodwasserstoffsauren Eisens vertheilt, dann alles in einer Abdampfschale im Sandbade drei oder vier Stunden unter bestaͤndigem Umruͤhren erhizt, worauf man filtrirt und zur Trokne verraucht, wenn man das Salz nicht krystallisirt haben will. Bemerkung. Wenn man die Schale vom Feuer nimmt, sobald die Fluͤssigkeit sich auf ihrer Oberflaͤche mit einem Hautchen bedekt, und langsam erkalten laͤßt, so erhaͤlt man durch Decantiren sehr feine, dem salzsauren Strontian aͤhnliche Nadeln. Wir wollen hier bemerken, daß man die Krystalle dieses Salzes nicht auf Papier troknen darf, weil die Staͤrke, welche lezteres enthaͤlt, es schon zum Theile zersezen kann. Das Papier faͤrbt sich auch, waͤhrend das Salz verschwindet. Da das Jod-Baryum sich allmaͤhlig an der Luft zersezt, so muß es in einem gut verschlossenen Gefaͤße aufbewahrt werden. (Man koͤnnte dieses Joduͤr, wie viele andere, geradezu aus Jodwasserstoffsaͤure und kohlensaurem Baryte darstellen, aber dieses Verfahren waͤre weitlaͤuftiger und kostspieliger.) Jod-Calcium. Man nimmt: Jod 200 Gramm. Eisenfeile   50     – Geloͤschten Kalk   85     – Product 170     – Man befolgt das bei dem Jod-Baryum angegebene Verfahren, ausgenommen, daß man keinen kohlensauren Kalk anzuwenden braucht, sondern bloß geloͤschten und gesiebten Kalk. Jod-Eisen. Man nimmt: Jod 100 Gramm. Eisenfeile   30 – Product 100 – Es wird nach dem bei der Bereitung des Jod-Kaliums angegebenen Verfahren dargestellt. Die Aufloͤsung des jodwasserstoffsauren Eisens wird zur Trokne verraucht, weil das Eisenjoduͤr als ein sehr hygroskopischer Koͤrper nur schwer krystallisirt. Verbindungen des Jods mit Queksilber. Jod-Queksilber im Minimum. Man nimmt: Jod-Kalium 0,565 Gramm. Salpetersaures Queksilberoxydul 1,245     – Product 1,000     – Das Queksilberoxydulsalz wird in vielem destillirtem Wasser aufgeloͤst, und durch allmaͤhligen Zusaz von etwas Salpetersaͤure die Aufloͤsung desselben erleichtert. Andererseits loͤst man das Jod-Kalium in destillirtem Wasser auf. Diese Aufloͤsung muß sehr schwach alkalisch seyn, weil sonst wegen der Saͤure, die man zusezen muß, um das salpetersaure Salz leichter aufzuloͤsen, das zweite Joduͤr entstehen wuͤrde, wovon, ungeachtet dieser Vorsicht, gegen das Ende der Operation immer etwas gebildet wird. Die Aufloͤsung des Queksilberoxydulsalzes wird allmaͤhlich in die des Jod-Kaliums gegossen; anfangs ist der Niederschlag schwaͤrzlich, wird aber bald auf neuen Zusaz von der Queksilberaufloͤsung gruͤnlichgelb. Man faͤhrt fort, von lezterer zuzusezen, bis ein geringer rother Niederschlag entsteht; sobald sich ein solcher bildet, sezt man jodwasserstoffsaures Kali in geringem Ueberschusse hinzu; zu diesem Ende muß man von dem Kalisalze etwas zuruͤk behalten, ehe man es mit der Queksilberaufloͤsung versezt. Wenn sich der Niederschlag gesezt hat, gießt man die Fluͤßigkeit ab, suͤßt ihn aus und troknet ihn dann. Die von dem Niederschlage abgegossene Fluͤßigkeit und die Aussuͤßwasser werden vereinigt, und sodann mit dem Queksilberoxydulsalz genau bis zur Saͤttigung versezt, weil das Queksilberjoduͤr sowohl in dem einen als in dem anderen dieser Salze sich aufloͤst. Man decantirt sodann, suͤßt den Niederschlag aus und troknet ihn besonders. Hat dieser Niederschlag eine rein gruͤnlich gelbe Farbe, was anzeigt, daß er kein Joduͤr im Maximum enthaͤlt, so vermengt man ihn mit dem zuerst erhaltenen. Im entgegengesezten Falle bedient man sich desselben zu einem anderen Zweke. Jod-Queksilber im Maximum. Man nimmt: Jod-Kalium 500 Gramm. Aezenden Queksilber-Sublimat 415    – Product 315    – Die beiden Salze werden, jedes fuͤr sich, in viel destillirtem Wasser aufgeloͤst; dann gießt man von der Sublimataufloͤsung so lange in die Aufloͤsung des Kalisalzes, bis kein Niederschlag mehr entsteht; ein Ueberschuß der ersteren wuͤrde das Joduͤr wieder aufloͤsen. Wenn das zulezt niederfallende Queksilberjoduͤr keine so schoͤne rothe Farbe haben sollte, wie das anfangs gefaͤllte, so muͤßte man es besonders ausfallen und an der Luft troknen. Das Queksilberjoduͤr muß vor dem Troknen gut ausgesuͤßt werden. Bemerkung. In dem Maße, als der Saͤttigungspunct sich naͤhert, bildet sich ein gelber Niederschlag; dieser ist ein Gemenge von dem ersten und zweiten Queksilberjoduͤr; man laͤßt diesen sich absezen, decantirt, suͤßt ihn aus, gießt die Aussuͤßewasser zusammen, und versezt sie sodann neuerdings mit Sublimataufloͤsung, bis kein Niederschlag mehr entsteht.