LXXII. Ueber die Darstellung des Wismuths aus seinen Legirungen; von Victor de Luynes. Aus dem Bulletin de la Société d'Encouragement, November 1862, S. 649. de Luynes, über die Darstellung des Wismuths aus seinen Legirungen. Der Preis des Wismuths ist in der letzten Zeit in Folge der beschränkten Production und des großen Verbrauchs dieses Metalles beträchtlich gestiegen. Man hielt es daher für vortheilhaft, dasselbe aus den in der Industrie gebräuchlichen leichtflüssigen Legirungen darzustellen und hauptsächlich aus der Homberg'schen Legirung, welche die Zeugdruckereien anwenden.Diese Legirung besteht ausWismuth10,15Zinn57,23Blei31,15–––––98,53 Zu diesem Zweck habe ich folgendes ökonomische Verfahren ermittelt. Man verwandelt die Legirung in feine Körner und erhitzt dieselben mit ihrem doppelten Gewicht Salzsäure, indem man besorgt ist daß die Temperatur 90° C. nicht überschreitet. Ohne diese Vorsichtsmaßregel käme die Legirung in Fluß und würde dann von der Salzsäure nur äußerst langsam angegriffen werden. Die Salzsäure entzieht einen Theil des Zinns und das Volum der Legirung vermindert sich beträchtlich. Wenn die Säure nicht mehr wirkt, decantirt man die heiße, mit Zinnchlorür gesättigte saure Flüssigkeit und gießt auf den Rückstand halb so viel Salzsäure als man das erstemal angewandt hat. Man erhitzt neuerdings, und wenn die Wirkung der Säure beendigt ist, wiederholt man die zweite Operation. Die beiden letzteren Behandlungen mit Salzsäure sind in kürzerer Zeit ausführbar als die erste, weil die Schmelzbarkeit der Legirung sich in dem Maaße vermindert, als ihr Zinngehalt geringer wird und man folglich die Temperatur mehr erhöhen kann. Man muß nach jeder Operation die mit Zinnchlorür gesättigte Flüssigkeit abgießen, während sie noch heiß ist, damit dieses nicht auskrystallisirt und sich dem metallischen Rückstand beimengt. Dieser Rückstand wird hernach mit Königswasser behandelt, welches aus einem Raumtheil Salpetersäure und drei Raumtheilen Salzsäure besteht. Die Wirkung, welche in der Kälte beginnt, ist sehr kräftig; nach- dem sie erschöpft ist, vervollständigt man sie in der Wärme. Man muß alsdann die Flüssigkeit erkalten lassen, welche sich in der Ruhe rasch klärt; man decantirt die überstehende saure Flüssigkeit, behandelt den Rückstand ein zweitesmal mit Königswasser und wascht ihn zuletzt mit ein wenig Salzsäure, um ihm die letzten Spuren von Wismuth zu entziehen. Die bei der Behandlung mit Königswasser erhaltenen sauren Flüssigkeiten gießt man zusammen; sie enthalten das Wismuthchlorid nebst Zinnchlorid und Chlorblei. Man gießt das Ganze in eine sehr große Menge Wasser, welches das Wismuth als basisches Chlorid fällt, während das Zinn und das Blei aufgelöst bleiben. Wenn die Operation gehörig ausgeführt wurde, muß das basische Wismuthchlorid rein weiß seyn. Man läßt es vollständig sich absetzen und wascht es durch Decantiren, bis das Waschwasser keine Spuren von Blei und Zinn mehr enthält. Das so erhaltene basische Wismuthchlorid kann auf zweierlei Art reducirt werden, entweder indem man es nach dem Austrocknen mit Kreide und Kohle schmilzt, oder indem man es in Salzsäure auflöst und durch Zinkblech niederschlägt. Im ersten Falle bringt man in einen Tiegel 100 Theile trockenes basisches Wismuthchlorid, 40 Thle. gepulverte Kreide und 7 Thle. Kohlenpulver. Der Tiegel muß groß genug seyn, damit das Gemenge, welches sich während des Schmelzens stark aufbläht, nicht heraustreten kann. Die Reduction erfolgt vollständig und liefert an Wismuth 68 Proc. vom Gewicht des angewandten Chlorids. Aber diese Operation dauert sehr lang, für 3 Kilogr. Wismuth beiläufig einen Tag. Die zweite Methode ist viel vortheilhafter. Man mischt das feuchte basische Wismuthchlorid mit so viel Salzsäure, daß der größte Theil desselben aufgelöst wird und stellt Zinkplatten in die Flüssigkeit. Das Wismuth wird als ein sehr feines schwarzes Pulver gefällt, welches sich leicht vom Zink ablöst und durch Decantiren sehr rasch vollständig gewaschen werden kann. Dieses Pulver wird auf einem Filter gesammelt, ausgepreßt und getrocknet; man schmilzt es dann, nachdem man es mit ein wenig schwarzem Fluß vermengt hat, um eine Oxydation in Folge der pyrophorischen Natur des gefällten Wismuths zu vermeiden. Das so dargestellte Wismuth zeigt eine deutlich blätterige Structur; es löst sich in der Kälte in Salpetersäure ohne Rückstand auf. Wenn die erste Behandlung der Legirung mit Salzsäure nicht lange genug fortgesetzt wurde, bleibt eine gewisse Menge Zinn als Chlorür in den Flüssigkeiten welche die Einwirkung des Königswassers lieferte; in diesem Falle zeigt das basische Wismuthchlorid eine mehr oder weniger deutliche gelbliche Färbung und liefert ein zinnhaltiges Wismuthmetall. Das Wismuth krystallisirt alsdann in kleinen Blättern, welche dem silberhaltigen Bleiglanz ähnlich sind. Wenn das Verhältniß des Zinns nicht beträchtlich ist und das Wismuth im Tiegel, langsam erkaltet, so sammelt sich das Zinn in Folge seiner geringeren Dichtigkeit im oberen Theil des Königs an, während der untere Theil desselben aus höchst reinem Wismuth besteht. Man muß diesen Umstand berücksichtigen, wenn man eine etwas beträchtliche Masse von Wismuth auf ihre Qualität Probiren will. Die Flüssigkeiten von der ersten Behandlung der Legirung mit Salzsäure werden durch Zink gefällt; man erhält so Zinn und eine concentrirte Auflösung von Chlorzink, zwei Producte deren Werth die Kosten der Verarbeitung der Legirung fast vollständig deckt.