LVII. Ueber die Nachweisung des Cäsiums als Cäsiumzinnchlorid; von Prof. F. Stolba in Prag. Stolba, über die Nachweisung des Cäsiums als Cäsiumzinnchlorid. Das in Folge der Beobachtung von Gibbs von Sharples rein dargestellte Cäsiumzinnchlorid eignet sich nicht nur zur Darstellung von Cäsiumverbindungen ganz vortrefflich, sondern es bietet ein ausgezeichnetes Mittel zur Erkennung des Cäsiums neben Rubidium und Kalium. Die Aufarbeitung einiger Pfunde Lepidolith von Rozna in Mähren gab mir Gelegenheit diese Verbindung in hinreichender Menge darstellen und untersuchen zu können. Dieser Lepidolith enthält nämlich viel mehr Cäsium als man anzunehmen scheint, indem ich von etwa 6 Pfd. desselben gegen 20 Grm. Cäsiumzinnchlorid erhielt. Ich muß hier bemerken, daß ich den Lepidolith eigentlich zur Bereitung von Kieselflußsäure durch Einwirkung von Schwefelsäure auf ein Gemisch desselben mit Flußspath anwende, und den Rückstand unter Zusatz von etwas kohlensaurem Kali auf ein Gemisch von Rubidium-Cäsium-Alaun aufarbeite, welche Alaune sich bekanntlich nach Redtenbacher durch wiederholte Krystallisation von dem beigemengten Kalialaun leicht trennen lassen.Man s. die Abhandlung des Verfassers „über die Bereitung der Kieselflußsäure im Kleinen,“ im polytechn. Journal Bd. CXCVII S. 336 (zweites Augustheft 1870). Die Bestimmung der Dichte der Mutterlauge bietet hierbei ein gutes Mittel dar, den Fortgang des Reinigungsprocesses verfolgen zu können. Versuche, aus dem Alaungemenge das Cäsium in obiger Form abzuscheiden, gaben ein sehr gutes Resultat. Zu diesem Behufe wurde das Alaungemenge in Pulverform mit concentrirter Salzsäure, letztere in sehr überwiegender Menge, angewendet, erhitzt und der erhaltenen Lösung Zinnchloridlösung hinzugefügt. Hierbei schied sich sogleich ein massiger krystallinischer Niederschlag von Cäsiumzinnchlorid aus, welcher nach dem Aussähen mit concentrirter Salzsäure in salzsäurehaltigem Wasser in der Kochhitze gelöst und nochmals mit concentrirter Salzsäure gefällt wurde, um ihn vollkommen rein zu erhalten. Dem was Sharples über diese Verbindung angibt, muß ich hinzufügen, daß die Fällung unter dem Mikroskop als aus lauter Oktaedern und Combinationen des Oktaeders mit dem Hexaeder bestehend erscheint, und daß die Dichte von mir zu 3,3308 (bei 20 1/2° C), Wasser von derselben Temperatur = 1 gesetzt, befunden wurde. Zur Bestimmung der Dichte diente eine gesättigte Lösung des Salzes in concentrirter Salzsäure. Bezüglich der Reindarstellung des Salzes muß ich jedoch noch auf einen sehr wichtigen Umstand aufmerksam machen. Dieser ist, daß bei der Darstellung die angewandten Materialien frei seyn müssen von Ammoniak. Da man gerade dieses leicht übersehen könnte, so muß man es speciell prüfen; denn enthält irgend ein Material Ammoniak, so mengt sich dem Niederschlag Ammoniumzinnchlorid bei. Dieses erklärt sich dadurch, daß das Ammoniumzinnchlorid, wie ich bei dieser Gelegenheit gefunden, in concentrirter Salzsäure eben so schwer löslich ist wie das Cäsiumzinnchlorid. Man kann sich hiervon leicht überzeugen, wenn man einer Lösung von Zinnchlorid in Salzsäure etwas Ammoniaksalz zusetzt; je nach der Menge scheidet sich der Niederschlag sogleich, oder bei sehr kleinen Mengen von Ammoniak in einiger Zeit aus. In letzterem Falle sind die Krystalle verhältnißmäßig groß und bilden gleich dem Cäsiumsalz Oktaeder. Ob ein Cäsiumniederschlag ganz frei ist von der Ammoniumverbindung, erkennt man leicht daran, daß er in heißer Kalilauge gelöst kein Ammoniak entwickelt, ferner darf er, vollkommen trocken, in einer trockenen Röhre erhitzt, kein festes Sublimat von Ammoniumzinnchlorid liefern. Das reine Cäsiumzinnchlorid entwickelt erhitzt rauchendes Zinnchlorid, und schmilzt schließlich unter Schäumen zu einer gelblichen emailartigen Masse. Die bequemste Methode zu seiner Zersetzung besteht darin, daß man es mit einer hinreichenden Menge Salmiakpulver gemengt in einem bedeckten Porzellantiegel bei nicht allzusehr gesteigerter Temperatur erhitzt, wobei das Cäsiumchlorid zurückbleibt. Steigert man die Temperatur zu hoch, so verflüchtigt eine merkliche Menge des in der Hitze ziemlich flüchtigen Cäsiumchlorids. In Platin darf der Versuch nicht ausgeführt werden, indem das Platingefäß sehr stark angegriffen und der Rückstand sehr verunreinigt wird. Man kann das Cäsiumzinnchlorid auch durch Eindampfen mit concentrirter Schwefelsäure zersetzen, ferner wird es auch beim Erwärmen mit Kieselflußsäure sehr leicht zersetzt, indem sich das im Wasser schwerlösliche und bereits von Preis untersuchte Cäsiumsiliciumfluorid ausscheidet. Da das Cäsiumzinnchlorid dem Wasser eine sehr starke saure Reaction mittheilt, versuchte ich hierauf eine maaßanalytische Bestimmung dieser Verbindung durch Messen mit titrirter Lauge zu gründen, nachdem eine Versuchsreihe ergeben hatte, daß die Mengen der verbrauchten Lauge jener des Salzes vollkommen proportional waren. Ich fand so mittelst einer Lauge, deren Factor auf Normal bezogen 0,7 war, daß 1 Kubikcentimeter Normallauge 0,12526 Grm. der Verbindung entspreche. Wegen dieses ungewöhnlich hohen Factors ist diese maaßanalytische Methode trotz ihrer constanten Resultate nur mit großer Vorsicht anzuwenden, indem eine kleine Unrichtigkeit beim Factor der Lauge oder beim Ablesen etc. hier sehr empfunden wird, nachdem schon 1/10 K. C. Normallauge fast 13 Milligrammen der Substanz entspricht. Einige weitere Mittheilungen über diese Verbindung werde ich bei anderer Gelegenheit machen. (Aus den Abhandlungen der k. böhmischen Gesellschaft der Wissenschaften, VI. Folge, IV. Band.)