LXXIX. Ueber einige Legirungen; von Prof. A. Bauer. Aus den Sitzungsberichten der kais. Akademie der Wissenschaften. Bd. LXIII, Märzheft 1871. Bauer, über einige Legirungen. Wie ich vor KurzemPolytechn. Journal, 1870, Bd. CXCVIII S. 218. mitgetheilt habe, geht das Blei mit dem Platin eine bestimmte chemische Verbindung ein, welche nach der Formel PtPb zusammengesetzt ist. Diese Verbindung kann leicht in größerer Menge und unter Vermeidung der gleichzeitigen Bildung von fein vertheiltem Platin (auf die ich in meiner früheren Abhandlung aufmerksam gemacht habe und welche hauptsächlich die Ursache war, daß man nur geringe Mengen der reinen Verbindung, Bleiplatin darstellen konnte) bereitet werden, wenn man folgendermaßen verfährt: Man schmilzt das Platin mit einem kleinen Ueberschuß von Blei unter einer Decke von Boraxglas zusammen, was leicht und unter lebhafter Feuererscheinung erfolgt, läßt hierauf den Tiegel mit dem Metallgemisch sehr langsam, etwa durch Umgeben des Tiegels mit heißer Asche, erkalten, schlägt ihn dann entzwei und erhält nun die Metallverbindung in Form einer sehr schön krystallinischen und vollkommen wismuthähnlichen röthlichen Masse, welche sich leicht pulvern läßt und durch Behandlung mit Essigsäure bei Luftzutritt von dem kleinen Bleiüberschusse sehr rasch befreit werden kann. Die Dichte dieses Productes wurde, in naher Uebereinstimmung mit den früheren Beobachtungen zu 15,736 bestimmt und zu 14,89 berechnet,Nach der Formel: 100/(A/S + A¹/S¹) wobei S und S¹ die specifischen Gewichte der betreffenden Metalle, und A und A¹ den Procentgehalt in der Verbindung bedeuten. woraus hervorgeht, daß bei der Bildung des Bleiplatins eine Contraction stattfindet. Wird das Bleiplatin mit einem solchen Ueberschuß von Blei zusammengeschmolzen, daß eine Legirung entsteht welche auf ein Atom Platin zwei Atome Blei enthält, so ändert sich das Ansehen derselben wenig; dagegen erscheint es weiß und erhält ein mehr klein-krystallinisches Gefüge beim Schmelzen mit einem Platinüberschuß. Gestützt auf die bei der Einwirkung des Bleies auf Platin gewonnenen Resultate habe ich auch das Verhalten einiger anderen Metalle gegen Blei näher studirt und werde die hierbei beobachteten Thatsachen in Folgendem mittheilen: Blei und Quecksilber. Zwei Gewichtstheile Blei wurden geschmolzen, hierauf vorsichtig mit einem Gewichtstheile Quecksilber gemengt und das entstandene Amalgam so lange der Einwirkung von Essigsäure und Kohlensäure ausgesetzt, als Bleiweiß und essigsaures Bleioxyd gebildet wurden. Der hierbei unverändert gebliebene Theil des Amalgames wurde nun von Hrn. H. Wieser analysirt und folgende Resultate erhalten:  I. 0,8705 Grm. Substanz gaben 0,5214 Grm. schwefelsaures Blei und 0,5962 Grm. Quecksilbersulphid, entsprechend 0,3562 Grm. Blei und 0,5139 Grm. Quecksilber. II. 0,9701 Grm. Substanz lieferten 0,5796 Grm. schwefelsaures Blei oder 0,3959 Grm. Blei und 0,6662 Grm. Quecksilbersulphid, entsprechend 0,5742 Grm. Quecksilber. 100 Theile enthalten demnach: Textabbildung Bd. 200, S. 286 Die durch die Analyse ermittelten Zahlen stimmen sehr nahe mit den für die Formel Hg³Pb² berechneten überein, wobei zu bemerken kommt, daß das nach den bisher bekannten Methoden dargestellte feste und krystallisirte Bleiamalgam auf zwei Theile Blei drei Theile Quecksilber enthält, also mit Rücksicht auf die Atomgewichte beider Metalle wohl dieselbe Zusammensetzung hat wie das von mir dargestellte Amalgam. Das letztere ist fest, krystallinisch, körnig, weiß, ändert beim Aufbewahren an der Luft stellenweise seine Farbe in's Bläulichgelbe und zeigt bei 17° C. eine Dichte von 12,49. Für ein Amalgam von der Formel Hg³Pb² berechnet sich die Dichte nach der oben mitgetheilten Formel zu 12,6085 (wobei das specifische Gewicht des Quecksilbers zu 13,557 angenommen wurde). Hieraus ergibt sich, daß bei Bildung dieses Amalgames keine Verdichtung der Masse stattgefunden hat, was mit den Beobachtungen von Kupffer über die Bleiamalgame nicht übereinstimmt, dagegen mit einer von Crookewitt Annalen der Chemie und Pharmacie, Bd. LXVIII S. 290. über das aus gleichen Atomen Blei und Quecksilber bestehende Amalgam gemachten Mittheilungen im Einklange ist. Blei und Palladium. Ein Theil granulirtes Blei wurde mit etwas mehr als einem Theil Palladiumblech in einem Porzellantiegel zum Glühen erhitzt, wobei die beiden Metalle rasch und leicht, unter sehr lebhafter Feuererscheinung zusammenschmolzen und nach dem Erkalten eine schön krystallinische, spröde und grauweiße Legirung lieferten, die in grobe Stücke zerbrochen und hierauf der Einwirkung der Essigsäure und Kohlensäure in der früher angegebenen Weise ausgesetzt wurde. Dieselbe änderte sich hierbei stark unter Bildung von essigsaurem Blei und Bleiweiß, wurde zu wiederholtenmalen mit verdünnter Essigsäure gewaschen, fein gepulvert, neuerdings der Einwirkung der genannten Agentien ausgesetzt und diese endlich unterbrochen, als man beobachtete daß auch das Palladium auf diese Weise angegriffen wurde und beim Waschen mit Essigsäure theilweise in Lösung ging.Palladiumoxydul, durch Fällung der salpetersauren Lösung des Metalles mittelst kohlensaurem Natron erhalten, ist, wie wir uns überzeugten, in verdünnter Essigsäure leicht löslich. Diese Lösung wird bei längerem Kochen theilweise reducirt und metallisches Palladium abgeschieden. Uebrigens blieb von diesem Augenblicke an auch die Zusammensetzung der Legirung eine constante, wie die eben unten angeführten Analysen zeigen, welche mit Substanzen ausgeführt wurden, die der genannten Einwirkung verschieden lang ausgesetzt waren. Die Analysen selbst wurden von Hrn. J. Stingl in der Weise vorgenommen, daß man das Blei durch Fällung mit verdünnter Schwefelsäure von Palladium trennte, wobei man einen Ueberschuß des Fällungsmittels anwenden muß, um die Bildung und Abscheidung von basischschwefelsaurem Palladiumoxydul zu hindern. Der entstandene Blei-Niederschlag muß bis zur völligen Befreiung von Palladium mit verdünnter Schwefelsäure gewaschen und zuletzt diese durch verdünnten Weingeist verdrängt werden. Die weingeisthaltigen Waschwässer sind zu entfernen, da die Palladiumlösung bekanntlich durch Alkohol rasch reducirt wird. Das Palladium selbst wurde aus der schwefelsäurehaltigen Flüssigkeit nach Neutralisation mittelst Sodalösung durch Quecksilbercyanid gefällt und schließlich als Palladium gewogen. Diese Methode gibt, wie wir uns durch qualitative Untersuchung des entstandenen Niederschlages überzeugten, wenn man vorsichtig arbeitet, recht befriedigende Resultate. Die Analysen ergaben folgende Resultate:   I. 0,5682 Grm. Substanz gaben 0,334 Grm. schwefelsaures Blei, entsprechend 0,2281 Grm. Blei und 0,3415 Grm. Palladium.  II. 0,7977 Grm. der Legirung ergaben 0,4594 Grm. schwefelsaures Blei oder 0,3138 Blei und 0,484 Grm. Palladium. III. 0,7610 Grm. der Substanz lieferten 0,4348 Grm. schwefelsaures Blei oder 0,29704 Grm. Blei und 0,4647 Grm. Palladium. 100 Theile enthalten demnach: Textabbildung Bd. 200, S. 288 Die gefundenen Zahlen stimmen somit sehr nahe mit den für die Formel Pd³Pb berechneten überein und ich halte daher diese Legirung für eine bestimmte, aus einem Atom Blei und drei Atomen Palladium bestehende Verbindung. Dieselbe stellt ein krystallinisches, stahlgraues Pulver dar, ist schwer schmelzbar und zeigt ein specifisches Gewicht von 11,255.Es muß hierbei bemerkt werden, daß zu dieser Dichtenbestimmung nur eine sehr geringe Menge Substanz verwendet werden konnte. Für die Verbindung Pd³Pb berechnet sich dasselbe zu 11,65. Als negative Elektrode für eine Batterie von sechs Bunsen'schen Elementen angewendet, nimmt diese Verbindung, wenigstens unter den Umständen wie ich bisher den Versuch angestellt habe, keinen Wasserstoff an, während reines Palladium unter denselben Umständen eine bedeutende Occlusion von Wasserstoff zeigte. Blei und Gold; Blei und Silber. 1,5 Theile Gold wurden mit 11 Theilen Blei und 10 Theile Silber mit 7 Theilen Blei durch Zusammenschmelzen legirt, die entstandenen Legirungen zu sehr dünnem Blech ausgewalzt und dieses der Einwirkung von Essigsäure, Kohlensäure und Luft ausgesetzt. In beiden Fällen wurde eine starke Bleiweißbildung beobachtet und dieses Salz durch wiederholte Behandlung mit ganz verdünnter Essigsäure entfernt. Der hierbei schließlich bleibende Rückstand war jedoch im ersten Falle nahezu reines Gold und im zweiten Falle nahe reines Silber, und zwar erschien das Metall jedesmal in Form einer pulverigen Masse, welche einem Aggregat von Krystallen täuschend ähnlich sah. Eine Verbindung der genannten Metalle, Gold und Silber, mit dem Blei, konnte daher nach dem eingeschlagenen Verfahren, trotz öfterem Wiederholen des Experimentes, nicht erhalten werden. Zink und Kupfer. Bei dieser Gelegenheit erlaube ich mir auch zu bemerken, daß, wie mir Hr. Regierungsrath A. v. Löwe mittheilte, vor etwa 30 Jahren eine Partie schön krystallisirtes Messing an das Münzprobiramt in Wien eingesendet wurde, welches sich angeblich in einer Fabrik zufällig gebildet hatte. Dieses Messing wurde damals von Hrn. Franz Hoffmann analysirt und folgende Resultate gefunden: 1,16 Grm. Substanz gaben 1,08 Grm. Kupferoxyd, entsprechend 0,862 Grm. Kupfer und 0,367 Grm. Zinkoxyd, entsprechend 0,294 Grm. Zink. 100 Theile enthalten demnach: Textabbildung Bd. 200, S. 289 Es kann daher wohl angenommen werden, daß jenes Messing ebenfalls eine bestimmte, nach der Formel Cu³Zn zusammengesetzte, chemische Verbindung war. CroockewitAnnalen der Chemie und Pharmacie, Bd. LXVIII S. 292. hat allerdings schon vor vielen Jahren mehrere Legirungen des Zinkes mit Kupfer studirt, welche nach bestimmten chemischen Formeln zusammengesetzt waren und die er deßhalb auch für chemische Verbindungen hielt, allein keine der von ihm dargestellten Verbindungen hatte die oben angegebene Zusammensetzung.