Zur Bestimmung des Schmelzpunktes; von J. Piccard in Basel. Mit einer Abbildung. Piccard, zur Bestimmung des Schmelzpunktes. Bei Gelegenheit vorstehender Untersuchung hat der Verfasser die verschiedenen Arten der Schmelzpunktbestimmung an bekannten Körpern geprüft und sich überzeugen können, daß sie nicht selten an Genauigkeit zu wünschen übrig lassen. Das gewöhnliche Verfahren, welches darin besteht, daß man die Capillarröhre, in welcher die Substanz sich befindet, an ein Thermometer befestigt und in ein Wasser-, Oel- oder Paraffinbad taucht, und den Augenblick beobachtet, wo die Masse, welche im festen Zustande undurchsichtig war, eben durchsichtig wird, bietet den großen Nachtheil, auf einer bloßen Nüanceänderung zu beruhen. In einem klaren Wasserbad, bei günstigem Lichte und mit guten Augen beobachtet, ist dieser Augenblick der Farbenänderung für die meisten Substanzen sehr scharf. Liegt hingegen der Schmelzpunkt sehr hoch, ist das Paraffinbad durch wiederholten Gebrauch gefärbt und trübe, ist das Auge durch das gleichzeitige Anstarren des Quecksilberfadens und der Substanz schon ermüdet, nimmt ferner die Substanz, wie mir auffallende Beispiele bekannt sind, vor dem Schmelzen eine durchschimmernde Beschaffenheit oder eine dunkle Farbe an, so sind in ungünstigen Fällen Beobachtungsfehler von 10 bis 20° keine Unmöglichkeit. Es kann deshalb zuweilen erwünscht sein, das gewöhnliche Kriterium des Schmelzens, nämlich das Durchsichtigwerden, durch ein anderes weit sichtbareres Kennzeichen zu ersetzen, nämlich durch eine rasche Bewegung. Eine gewöhnliche Glasröhre wird 2 bis 3cm vor ihrem Ende trichterförmig verengt, weiter unten capillarisch ausgezogen und an dieser Stelle U-förmig gebogen. Man bringt etwas von der Substanz durch den weiten Schenkel hinein, erhitzt sie zum Schmelzen, so daß sich unten an der Biegung, da wo die Röhre anfängt capillar zu werden, ein kleiner Pfropfen a bildet; dann schmilzt man den weiten Schenkel an der vorher verengten Stelle zu und läßt den dünnen langen Schenkel offen. Textabbildung Bd. 217, S. 401 Ueber der Substanz befindet sich nun ein großer Luftbehälter d. Man befestigt mit einem Kautschukring die Capillarröhre aus Thermometer, so daß die Substanz in die Mitte der Thermometerkugel, der Luftbehälter unter das Niveau des Paraffinbades zu stehen kommt, und erhitzt das Bad im Becherglase unter Umrühren. In dem Augenblick, wo die Substanz schmilzt, wird sie durch die zusammengedrückte Luft des Behälters mit Kraft in die Capillarröhre hinaufgeschnellt. Die Bewegung ist so plötzlich, daß die Beobachtung an Schärfe nichts zu wünschen übrig läßt. Es ist nicht zu befürchten, daß dieses durch Erweichen der Substanz vor dem eigentlichen Schmelzen geschieht, weil an dieser Stelle die Röhre conisch ist und der Pfropfen durch den Druck nur fester hineingepreßt wird; eher ist zu erwarten, daß das Steigen erst nach vollständig erfolgtem Schmelzen eintritt; darum fallen die Resultate eine Kleinigkeit zu hoch aus, wenn man zu viel Substanz und eine zu weite Capillarröhre nimmt. Es ist durchaus nothwendig, daß die Substanz in ihrer ganzen Masse auf einmal schmilzt. Der einzige Fall, wo dieses Verfahren nicht ohne Weiteres anwendbar ist, zeigt sich bei denjenigen Substanzen, welche beim Erstarren sich stark zusammenziehen. Der Verschluß der Capillarröhre ist alsdann undicht, und die Luft des Behälters kann sich ungehindert ausdehnen; beim Schmelzen tritt nur unbedeutende Steigung ein. Sollte man diese Gefahr befürchten, so würde ein Tröpfchen Quecksilber c im weiten Schenkel derselben gänzlich vorbeugen. Bei hoch schmelzenden oder gefärbten Substanzen hat sich die Methode als sehr zweckmäßig erwiesen; in anderen Fällen kann sie als willkommene Controle benützt werden. (Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft, 1875 S. 687.)