XXIX. Ueber die Unreinigkeiten des Bleies und ihren Einfluß auf dessen technische Verwendung; von William Baker. Ueber die Unreinigkeiten des Bleies u. ihren Einfluß auf dessen techn. Verwendung. W. Baker, Ingenieur der Sheffields Bleihüttenwerke, hielt in diesem Betreff in der letzten Versammlung der British Association zu Newcastle einen Vortrag, welcher in der Chemical News, November 1863, Nr. 204 und 205, veröffentlicht wurde. Wir theilen im Folgenden den wesentlichen Inhalt desselben (nach dem Berggeist, 1864, Nr. 2) mit. Das in England in Flammöfen dargestellte Blei ist immer weich, während das im Gebläseofen (Schlackenherd oder castillianischen Ofen) bei höherer Temperatur aus Flammofenrückständen oder armen Erzen erzeugte hart zu seyn pflegt. Weiches, reines Blei läßt sich walzen, ohne an den Kanten zu reißen, zeigt im geschmolzenen und abgeschäumten Zustande bei niedriger Temperatur eine weiße Farbe und glatten Spiegel; bei höherer Temperatur zeigen sich in Folge einer Oxydation Anlauffarben, welche aber in der Reihenfolge nicht so sehr variiren, als bei einem unreinen Blei. Oberflächlich zeigen die erkalteten Zaine farrnkrautähnliche Krystallisationen, welche eine Ungleichheit im Erstarren veranlassen. Wird solches Blei bis nahe zum Schmelzpunkt erhitzt und zerbrochen, so zeigt sich auf dem weißen Bruche eine säulenförmige Absonderung. Es ist Gewicht auf die weiße Farbe der Oberfläche und des Bruches von reinem Blei zu legen, weil manche schlechtere Bleisorten auch so weiß erscheinen, in Folge der Anwesenheit von Unreinigkeiten, das Weiß ist aber mehr silber- als zinnweiß. Die Härte des Bleies wird hauptsächlich durch Schwefel, Antimon und Arsen herbeigeführt. Kupfer allein beeinträchtigt die Weichheit nicht sehr; auch findet sich bei Abwesenheit von Schwefel nicht Eisen genug (0,008–0,10 Proc.), um das Blei hart zu machen. Kommen aber Eisen und Kupfer in Verbindung mit Schwefel zusammen vor, so machen sie, wie Schwefel allein, das Blei hart. Bei hoher Temperatur schmelzen mehrere Metallsulfurete, vertheilen sich im Blei und dasselbe wird härter, während dieß bei niedriger Temperatur nicht der Fall ist, woraus sich das obige Verhalten des Flammofen- und Gebläseofenbleies erklärt. Schmilzt man letzteres bei niedriger Temperatur nochmals ein, so scheiden sich die Schwefelmetalle zum Theil oberflächlich ab. Benutzt man solches Blei zur Bleiweißfabrication, so zeigen sich auf dem Bleiweiß unregelmäßige Partien von dunkler Farbe. Ein Phosphorgehalt findet sich beim Verschmelzen von phosphorsaurem Bleioxyd nicht im Blei, indem der Phosphor verdampft. Bei der Umwandlung des Bleies in rothe Glätte setzt man wohl einen Zain hartes Blei zu, um die Oxydation zu beschleunigen. Ich habe Blei mit 2 Proc. Bleiglanz zusammengeschmolzen, welches dadurch eben so hart wurde, wie dasjenige aus Flammofenrückständen. Antimon, Zinn und Zink machen das Blei weiß; Zink und Zinn finden sich selten darin, dagegen Antimon weit häufiger, welches entweder für sich oder in Verbindung mit Schwefel dem Schlackenblei die eigenthümliche Härte und Weiße gibt. Bei der hohen Temperatur eines Gebläseofens schmelzen die Sulfurete des Antimons, Kupfers, Eisens und Arsens, und gehen in's Blei. Solches Blei muß dann vor weiterer Verwendung stets gereinigt (raffinirt) werden. Enthält das Blei nicht über 1–2 Proc. Antimon, wie z.B. das Derbyshirer Rückstandsblei, so genügt es, dasselbe im Flammofen bei Luftzutritt einzuschmelzen, wobei das reine Blei aussaigert und die eingemengten Schwefelmetalle zurückbleiben. Auch kann man letztere durch Zusatz von Natronsalpeter zu dem eben rothglühenden Blei oxydiren und abscheiden. Bei mehr Antimon (spanische Bleie) muß das Blei längere Zeit einem Oxydationsproceß unterworfen werden, wobei man antimonreiche Schlacken erhält, welche Hartblei mit 20–30 Proc. Antimon geben. Es gibt bis jetzt kein Verfahren, um Antimon und Blei völlig zu trennen. Das raffinirte Blei enthält immer noch Spuren von Antimon, Schwefel, Zinn und Eisen, und eine noch größere Menge Kupfer. Ist dasselbe frei von Antimon und Zinn, so zeigt es beim Schmelzen schöne Farbenerscheinungen; bei steigender Temperatur zerreißt das gebildete Glättehäutchen nach allen Richtungen, wenn man die. Oberfläche in Wellenbewegung versetzt, was ein reines Blei zu erkennen gibt. Weiches Blei bricht mit faserigem, nicht mit körnigem Bruche und die Bruchfläche ist gewöhnlich mit rothen oder blauen Farben überzogen. Es soll jetzt noch die Rede von den Unreinigkeiten seyn, welche im raffinirten Blei zurückgeblieben sind. Beim Pattinsoniren bleibt eine Spur Eisen in den Bleikrystallen; Antimon scheint sich mit dem Silber zu concentriren, bis zu welchem Grade ist noch durch Analysen nachzuweisen. Im Jahre 1856 fand ich, daß Kupfer auch beim Silber bleibt; ist dasselbe im Verhältniß von 10 Unzen in der Tonne vorhanden, so sind 8–10 Operationen nöthig, um dasselbe bis auf eine Spur wegzubringen. Reich hat nachgewiesen, daß das meiste Kupfer in den Bleidreck (Schlicker) geht, den man vor der Krystallisation von der Bleioberfläche abzieht. Aber dieß ist nur wahr, wenn das Kupfer in beträchtlicher Menge geschwefelt vorhanden ist. Es scheint bei seinen Versuchen das Kupfer nicht über 0,1 Proc. hinaus weggeschafft zu seyn. An dem Punkte, wo Reich aufhört, fange ich an, nicht glaubend, daß raffinirtes Blei mehr als 0,1 Proc. Kupfer enthält. Um zu untersuchen, ob es möglich, den Kupfergehalt in dieser Weise zu verringern, wurde Blei mit 0,05 Proc. Kupfer mit etwas reinem Bleiglanz verschmolzen; das Blei enthielt noch 0,05 Proc. und der Bleidreck 0,048 Proc. Kupfer, es war also auf diese Weise keine Trennung möglich. Die Reinheit des Bleies ist für manche technische Verwendungen desselben nothwendig; 20 Unzen Kupfer per Tonne schaden z.B. beim Verwalzen des Bleies, sowie beim Röhrenziehen nicht, dagegen sind aber 2 Unzen bei der Bleiweiß- oder Glasbereitung schädlich, wie Nachstehendes beweist. Wenn man Blei mit einem gewissen Kupfergehalt in Salpetersäure löst, so oxydirt sich das Blei früher als Kupfer und ein rother Ueberzug bedeckt die Oberfläche des sich lösenden Bleies. Aehnliches findet bei der Bleiweißbildung statt; das Bleiweiß erhält eine röthliche Nuance. Die Entstehung der letzteren hängt von dem Vorgange in den Lohen ab; sie verschwindet, wenn sich aus der Lohe in reichlicher Menge Gährungsgase entwickeln und tritt nicht hervor, wenn die Luft mehr freien Zutritt hat. In diesem Falle bilden sich aber oft bläuliche oder grünliche Färbungen von kohlensaurem Kupferoxyd. Die röthliche Farbe zeigt sich mehr im Innern, die bläuliche mehr äußerlich am Bleiweiß. Beim Behandeln mit Essigsäure verliert der röthliche Stoff seine Farbe und geht in Blau über. Das reinste Roth wird bei sehr geringen Quantitäten von Kupfer erhalten; 2 Unzen per Tonne geben eine schönere Farbe, als 10–12 Unzen. Die rothe Farbe wird durch anwesendes Schwefelantimon verdeckt. Ein geringer Kupfergehalt (über 1 Unze per Tonne) in einer zur Glasbereitung verwandten Glätte macht das Glas bläulich. D. Zenner in Newcastle-on-Tyne hat beobachtet, daß bei der Bleiweißerzeugung die Unreinigkeiten des Bleies sich in den verschiedenen Lagen des Bleiweißes in verschiedener Quantität finden, sich aber namentlich in dem Blei concentriren, welches unangegriffen geblieben ist, wie nachstehende Analysen erweisen: a. b. c. d. Kupfer 0,0047 Proc. 0,0035 0,0086 0,0079 Eisen 0,0027    „ 0,0018 0,0076 0,0050 Nickel u. Zink 0,0005    „ 0,004      – 0,0008 a. ursprünglich angewendetes Blei; b. äußere dicke Bleiweißschicht; c. innere dünne Bleiweißlage; d. unangegriffenes Blei. Hieraus geht hervor, daß letzteres in Folge einer Molecularbewegung unreiner geworden ist als das ursprüngliche Blei.