LXXXI. Ueber die Fabrication von phosphorsaurem Natron und von Fluornatrium; von F. Jean. Aus den Comptes rendus, t. LXVI p. 801; April 1868. Jean, Verfahren zur Fabrication von Fluornatrium. Das allgemein übliche Verfahren zur Fabrication von neutralem phosphorsaurem Natron besteht darin, dreibasisch-phosphorsauren Kalk (knollenförmigen Phosphorit oder auch gebrannte Knochen) mit Schwefelsäure zu behandeln, wodurch 2 Aequiv. Kalk in schwefelsauren Kalk umgewandelt werden und eine Lösung von saurem phosphorsaurem Kalk erhalten wird, welche nicht ausgefällten Gyps und überschüssige Schwefelsäure enthält. Zur Erzielung einer vollständigen Zersetzung sind sehr kräftige Rührapparate erforderlich, denn der schwefelsaure Kalk hat bei seinem Entstehen das Bestreben, die Theilchen des phosphorsauren Kalkes zu umhüllen und sie der Einwirkung der Schwefelsäure zu entziehen. Diese Lösung von saurem phosphorsaurem Kalk wird mit kohlensaurem Natron behandelt; dabei entsteht phosphorsaures Natron und kohlensaurer Kalk, außerdem aber bildet sich auch eine ziemlich bedeutende Menge von schwefelsaurem Natron, weil die Flüssigkeit ungefällten schwefelsauren Kalk und freie Schwefelsäure enthielt. Der kohlensaure Kalk läßt sich durch Decantiren leicht abscheiden; aber die vollständige Trennung des phosphorsauren Natrons vom Glaubersalze erfordert zahlreiche, mit größter Sorgfalt ausgeführte Krystallisationen. Diese Uebelstände des bisherigen Fabricationsverfahrens veranlaßten mich zur Ermittelung einer einfacheren Methode. Obgleich mir bisher die Lösung der Frage in industrieller Beziehung noch nicht gelungen ist, so glaube ich doch, die erzielten Resultate veröffentlichen zu müssen. 1) Durch Schmelzen eines Gemenges von 1 Aequiv. dreibasischphosphorsaurem Kalk mit 2 Aequiv. schwefelsaurem Natron und überschüssiger Kohle, dann Auslaugen der erhaltenen Schmelze mit kaltem Wasser erhielt ich eine stark schwefelhaltige Lösung von phosphorsaurem Natron. Der aus Calciumoxysulfuret bestehende Rückstand enthielt etwa zwei Drittel des angewendeten phosphorsauren Kalkes in unzersetztem Zustande. 2) Ein zweiter, mit 3 Aequiv. schwefelsaurem Natron angestellter Versuch gab 14 Proc. löslicher und 13,71 Proc. unlöslicher Phosphorsäure. Demnach erhält man bei Anwendung von 3 Aequiv. schwefelsaurem Natron aus dem dreibasischen Kalkphosphat die Hälfte der Phosphorsäure in Form von neutralem phosphorsaurem Natron. 3) Bei einem dritten Versuche wendete ich auf 1 Aequiv. dreibasisches Kalkphosphat 6 Aequiv. schwefelsaures Natron an; der phosphorsaure Kalk gab hierbei zwei Drittel der Phosphorsäure in löslichem Zustande ab.Nach der Berichtigung der ursprünglichen Angabe des Verfassers in den Comptes rendus t. LXVI p. 918. Leider läßt sich das auf diesem Wege erhaltene phosphorsaure Natron vom Schwefelnatrium nur sehr schwierig durch Krystallisiren trennen, ein Mißstand, welcher diese Darstellungsmethode jedes technischen Werthes beraubt. Mit besserem Erfolge benutzte ich dagegen diese Reaction zur Darstellung von Fluornatrium. Ein Gemenge von 40 Thln. Fluorcalcium (Flußspath), 80 Thln. schwefelsaurem Natron und überschüssiger Kohle wurde in einem mit Kohlengestübbe ausgeschlagenen Tiegel niedergeschmolzen. Beim Ausziehen mit kaltem Wasser gab die Schmelze eine Flüssigkeit, welche Schwefelnatrium und Fluornatrium enthielt, wogegen der aus Calciumoxysulfuret bestehende Rückstand keine Spur von Fluorwasserstoffsäure enthielt. In der Hoffnung, die Gegenwart des Schwefelnatriums in der Lauge vermeiden zu können, schmolz ich dann ein Gemenge von 100 Thln. Fluorcalcium, 140 Thln. kohlensaurem Kalk, 200 Thln. schwefelsaurem Natron und Kohle zusammen, und erhielt beim Auslaugen der Masse auch wirklich eine klare, von Schwefelnatrium ganz freie Lösung von Fluornatrium. Der Rückstand gab bei der Analyse Spuren von Fluorwasserstoffsäure. Diese Zersetzung verläuft in sehr bestimmter Weise; sie läßt sich durch nachstehende Formelgleichung ausdrücken: 2 Ca Fl + 2Na O, SO3 + 2 Ca O, CO2 + 13 C = 2 Na Fl + (Ca2 S2, Ca O) + 13 CO Durch Abdampfen und Krystallisirenlassen der Lauge läßt sich sehr leicht Fluornatrium von großer Reinheit erhalten. Mittelst des angegebenen Verfahrens wird sich das Fluornatrium, wenn dieses Salz dereinst ausgedehntere Anwendungen finden sollte, in großen Quantitäten und zu billigem Preise darstellen lassen.