Zur Prüfung der Fette. Zulkowsky, zur Prüfung der Fette. Im Anschlusse an die Arbeiten von O. Hausamann (1880 240 62), M. Gröger (1882 244 303 und 246 286) bezieh. Yssel de Schepper und A. Geitel (1882 245 295) bemerkt K. Zulkowsky in den Berichten der deutschen chemischen Gesellschaft, 1883 S. 1140 und 1315, daſs man durch das Hausamann'sche Verfahren im Stande ist, z.B. das Aequivalent eines Fettes zu ermitteln, d.h. die Menge desselben, welche durch 1l Normalalkali verseift wird. Diese Zahl gibt unter Umständen einen Fingerzeig über die Natur der Fette, bei der Butterprüfung z.B., ob man es mit natürlicher oder mit Kunstbutter zu thun habe. Man kann damit ferner die theoretische Glycerinausbeute der Fette direkt bestimmen. Bei der Titrirung eines Neutralfettes oder eines Gemisches mehrerer findet folgender Prozeſs statt: C3H5 (O.CnH2n – 1O)3 + 3KOH = C3H8O3 + 3(CnH2n–1O.OK). Neutralfett Aetzkali Glycerin Fettsaures Kali Nach dieser Gleichung werden für je 1l Normalalkali ⅓ MolekülAequivalent, d. i. 30g,667 Glycerin abgespalten; es entspricht demnach 1cc Normalalkali = 0g,030667 Glycerin. Hat man auf diese Weise den Glyceringehalt festgestellt und ist das Fett rein und frei von Wasser, so ergibt sich von selbst die theoretische Ausbeute an Fettsäuren. Man kann sich nämlich die Triglyceride in folgender Weise zerlegt denken: C3H3 (O.CnH2n – 1O)3 = C3H2 + 3CnH2nO2. Neutralfett Glycerinrest Fettsäurehydrat Wenn man diese Gleichung mit der früheren vergleicht, so entspricht 1l Normalalkali = ⅓ MolekülAeq., d. i. 12g,667 des Glycerinrestes C3H2. Hätte man vcc Normalalkali verbraucht, so ist das Gewicht des Glycerinrestes (0,012667 v) = G und, hätte man Fg Neutralfett eingewogen, so ist (F – G) der Fettsäuregehalt. Hat man hierbei vcc Normalalkali verbraucht, so ergibt sich das Aequivalent der Fettsäuren aus folgender Proportion (F – G) : A = v : 1000 und A= 1000 (F – G) : v. Wurde die technische Stearinsäure aus solchen Fetten dargestellt, daſs man nur auf die Anwesenheit von Stearin- und Palmitinsäure schlieſsen kann, so ergibt sich das Verhältniſs beider aus dem Aequivalente ihrer Mischung. Zur Prüfung eines solchen Fettsäuregemisches wird dasselbe geschmolzen, filtrirt, worauf man 5 bis 10g in kochendem Alkohol löst. Nachdem man Phenolphtaleïn zugesetzt, titrirt man mit alkoholischer Kalilösung bis zum Eintritte der Rothfärbung. Hat man pg eingewogen und kcc Normalkalilösung gebraucht, so ist das Aequivalent des Fettsäuregemisches A = 1000 p : k, woraus sich die Zusammensetzung durch folgende Rechnung ergibt. Es sei: a1 das Aequivalent der Fettsäure I, ncc Normalalkali das Maſs für dieselbe, a2 das Aequivalent der Fettsäure II, so ist (k – n)cc Normalalkali das Maſs für dieselbe. Nach obiger Formel ist p = Ak : 1000; es ist aber auch: p = (a1 n : 1000) + [a2 (k – n) : 1000]. Aus diesen beiden Gleichungen folgt a1 n + a2 (k – n) = Ak. Hieraus findet man: n = k (A – a2) : (a1 – a2). Das Gewicht der Fettsäure I ist somit s1 = [a1 k (A – a2)] : [1000(a1 – a2)] und deren procentische Menge beträgt S1 = [a1 k (A – a2)] : [10p (a1 – a2)]. Die procentische Menge der Fettsäure II beträgt demnach S2 = 100 – S1. Wäre die Fettsäure I Stearinsäure, somit a1 = 284, und Fettsäure II Palmitinsäure, daher a2 = 256, so würde der procentische Gehalt an Stearinsäure gleich sein S1 = 284k (A – 256) : 280p. Zur Prüfung eines Rohfettes auf seinen Gehalt an reinem Feite ermittelt man die Menge Normalalkali, welche für die Verseifung des Fettes nothwendig ist, und das Aequivalent des aus dem Fette abgeschiedenen Fettsäuregemenges. Aus der allgemeinen Spaltungsgleichung der Neutralfette: C3H5 (O.CnH2n – 1O)3 + 3H2O = C3H8O3 + 3CnH2nO2 Neutralfett Glycerin Fettsäuren folgt: C3H5 (O.CnH2n – 1O)3 = C3H8O3 + 3CnH2nO2 – 3H2O. Ist a das Aequivalent der Fettsäuren, so ist das Molekül des Neutralfettes (3a + 92 – 54) und dieses bedarf 3 Aeq. Aetzkali zur Verseifung. 1000cc Normalalkali entsprechen demnach ⅓(3a + 38) Neutralfett und 1cc zeigt (3a + 38) : 3000 an. Hat man z.B. bei der Prüfung pg eingewogen und kcc Normalkali verbraucht, so ist der procentische Gehalt an Neutralfett N = k (3a + 38) : 30p und die Summe der fremden Bestandtheile V = 100 – N. Zur Ermittelung der zur Verseifung erforderlichen Alkalimenge löst man 5 bis 10g des Fettes in einem mit Rückfluſskühler versehenen Kolben in etwa 100cc starkem Weingeist von mindestens 96 Vol.-Proc. kochend auf. Hierauf setzt man eine überschüssige, jedoch gemessene Menge alkoholischer und titrirter Kalilösung zu. Um keine Tastversuche anstellen zu müssen, ist es gut, die Menge der Kalilösung aus dem muthmaſslichen Aequivalente des Fettes zu berechnen. Für Talge z.B. reicht man mit 4cc Normalkali für je 1g dieser Fette aus. Hierauf wird die Flüssigkeit ½ Stunde gekocht, um das Fett vollständig zu verseifen, nachher Phenolphtaleïn zugesetzt und der Kaliüberschuſs mit irgend einer Normalsäure zurücktitrirt. Zur Bestimmung des Aequivalentes des Fettsäuregemenges wird die bei dieser Probe erhaltene Seifenlösung mit der 4 bis 5 fachen Menge heiſsen Wassers verdünnt, nöthigenfalls filtrirt und so lange gekocht, bis der Alkohol vollständig vertrieben ist. Ferner fügt man verdünnte Schwefelsäure zu und erhitzt, um die Fettsäuren abzuscheiden. Letztere werden durch ein naſs gemachtes Filter filtrirt und mit heiſsem Wasser so lange gewaschen, bis das Waschwasser keine Reaction auf Schwefelsäure zeigt. Erstarren die Fettsäuren, so hebt man diese ab; bleiben sie flüssig, so werden sie mit einer Pipette abgesaugt. Nach dem Trocknen unter Luftverdünnung bei 100° werden etwa 5g der Fettsäuren in 50cc Weingeist von mindestens 96 Vol.-Proc. gelöst und mit Phenolphtaleïn und alkoholischer Kalilösung titrirt. Hat man pg abgewogen und vcc Normalkali gebraucht, so ist das Aequivalent a = 1000 p : v. Nach den erwähnten Erfahrungen von Yssel de Schepper und Geitel schwanken die Aequivalente von Talgfettsäuren zwischen 280 bis 274 und zwar so, daſs sich harte Talge mehr an 280 und weiche mehr an 274 nähern. Für Palmöle ist das Aequivalent annähernd 270, so daſs man im Allgemeinen keine zu groſsen Fehler begeht, wenn man sowohl für Talge, als für Palmöle und Gemische beider ein für alle Mal das Aequivalent 270 annimmt, woraus N = 28,27k : p. Enthält ein Rohfett fremde Säuren, z.B. vom Bleichen herrührende Schwefelsäure, so müssen diese zuvor durch oftmaliges Abwässern entfernt werden. War das Rohfett bei der Bestimmung der theoretischen Ausbeute an Fettsäuren nicht rein und trocken, so ergibt sich die Fettsäureausbeute aus den bei der Bestimmung des Gehaltes an reinem Neutralfette erhaltenen Angaben. Ist a das Aequivalent des Fettsäuregemenges und waren zur Verseifung des Fettes kcc Normalkalilösung erforderlich, so ist ak : 1000 das Gewicht der Fettsäure. Bei Verwendung von pg ist die procentische Ausbeute S = ak : 10p.