Fortschritte der angewandten Elektrochemie. Von Dr. Franz Peters. (Schluss des Berichtes S. 112 d. Bd.) Fortschritte der angewandten Elektrochemie. C. Organische Elektrochemie. Seinen Bericht über die Erfolge der organischen Elektrochemie setzt M. Krüger (Elektrochemische Zeitschrift, 1898 Bd. 5 S. 98) fort. G. R. Besser hat bereits früher (Englisches Patent Nr. 7813/1895) ein Verfahren zum Altern alkoholhaltiger Flüssigkeiten beschrieben, nach dem diese mit Sauerstoff gesättigt und dann mit Wechselströmen behandelt werden, während dessen Kühlung durch flüssige Kohlensäure stattfindet. In den ursprünglichen Apparat sind zwei senkrechte Elektroden eingelassen, die mit kleinen wagerechten Ansätzen versehen sind. Bei einer neueren Konstruktion (Englisches Patent Nr. 13435/1897) wird das geschlossene Gefäss zur einen, die Kühlschlange zur anderen Elektrode gemacht. Zur elektrolytischen Abscheidung von Essigsäure zersetzt H. Plater-Syberg (D. R. P. Nr. 99225; Französisches Patent Nr. 273509) Acetatlösung, die mit etwas freier Essigsäure gemischt ist, unter Anwendung eines Diaphragmas. Das im Kathodenraum erhaltene Alkali dient zur Behandlung von Salzen, die dabei lösliche Alkaliacetate bilden. Die Eisenanode wird von der frei werdenden Säure angegriffen. Das so erhaltene Ferroacetat wird erhitzt und in Berührung mit der Luft verstäubt. Es entsteht Ferriacetat, das beim Kochen mit neutralem Kaliumacetat saures Kaliumacetat liefert. Dieses zerfällt beim Erhitzen der Lösung in neutrales Kaliumacetat und freie Essigsäure. Ersteres geht in den Prozess zurück. Halogensubstituierte Fettsäuren haben J. Troeger und E. Ewers (Journal für praktische Chemie, 1898 Bd. 58 S. 121) in Form ihrer Natriumsalze elektrolysiert. Die gut gekühlte wässerige Lösung von α-dichlorpropionsaurem Natrium lieferte an der Kathode Wasserstoff, an der Anode Kohlensäure, Sauerstoff, ein nicht brennbares inertes Gas und ein krystallinisch erstarrendes Oel, vielleicht α-Dichlor-Aethyl-α-Dichlorpropionsäureester. Dichloressigsaures Natrium lieferte Wasserstoff einerseits, Kohlensäure, Kohlenoxyd, wenig Sauerstoff und ein chlorhaltiges, leicht zersetzliches Oel andererseits. Ein öliges oder festes Produkt konnte aus mono chloressigsaurem Natrium nicht erhalten werden, β-jodpropionsaures Natrium lieferte freies Jod und anscheinend etwas Jodoform. Neutrale Seifen wollen Nodon, Bretonneau und d'Alton Shee (Englisches Patent Nr. 27129/1897) unter Mitwirkung des Stromes herstellen. In einem Bottich wird Wasser mit einem Fett oder Oel bei 90 bis 100° zu einer Emulsion verrührt. Das Rührwerk steht durch Schleifkontakt mit dem negativen Pole einer Elektrizitätsquelle in Verbindung. In dem Bade hängt oben eine niedrige poröse Zelle, die mit Alkalilauge gefüllt wird und gusseiserne Platten als Anoden aufnimmt. Ihr Boden wird aussen durch Metallbürsten, die oben am Rühr er befestigt sind, rein gehalten. Man arbeitet mit 2 bis 4 Volt und 100 Ampère 7 Stunden lang. Will man schwach alkalische Seifen erhalten, so wird der Strom auf kurze Zeit umgekehrt. Schaltet man nach P. W. Madeyski nach der Elektrolyse des Diffusionssaftes vor der Saturation eine Filtration ein, so erhält man nach Fr. Zita (Časopis pro prumysl chemický, 1898 Bd. 8 S. 189; Chemiker-Zeitung, Repertorium 1898 Bd. 22 S. 240) 3 bis 5 % (vom Rübengewichte) eines Schlammes von der Zusammensetzung: % % Wasser 72,81 78,70 Zucker 10,20 10,22 Kalk   4,30   1,76 Zinkoxyd   1,97   1,30 In Essigsäure unlösliche Asche   2,05   0,96 „          „                „        orga-   nische Stoffe   4,07   3,44 Lösliche organische Stoffe   4,07   3,22 Der Saft hatte vor der Saturation oft einen Quotienten von 92 %. Der Kalkverbrauch sank von 2,4 auf 1,2 bis 1,4 %. Das Say-Gramme'sche Verfahren zur elektrolytischen Reinigung von Zuckersäften (vgl. D. p. J. 1898 310 57), für das in Deutschland in der Zuckerfabrik Piesdorf eine Versuchsanlage eingerichtet wird, bezeichnet Engelhardt (3. internationaler Kongress für angewandte Chemie; Chemiker-Zeitung, 1898 Bd. 22 S. 649) nach seinen praktischen Erfahrungen im Einklänge mit Hahne als gut. Trotzdem es verhältnismässig hohes Anlagekapital und viel Kraft erfordere, gebe es noch bedeutenden kommerziellen Nutzen. Bei der Elektrolyse von Zuckersäften gebraucht C. A. Meygret (Englisches Patent Nr. 17315/1897) als Filterdiaphragmen Kanevas, der in Fischleim getaucht, getrocknet und dann in eine Lösung von Tannin in Chromsäure (?) gebracht worden ist. Arbeitet man bei der elektrolytischen Reduktion der Nitrokörper mit hohen Stromdichten, so dauert der Prozess nur kurze Zeit, wodurch Zerstörung der Diaphragmen, Verharzung der Reaktionsprodukte, Eintritt von Nebenreaktionen, Diffusion von Kathoden- und Anodenflüssigkeit wesentlich verringert werden. K. Elbs und O. Kopp (Zeitschr. f. Elektrochemie, 1898 Bd. 5 S. 108) verwenden die Lösungen der Nitrokörper in wässerigem Alkohol bei Siedehitze und machen statt durch Aetznatron durch Natriumacetat leitend. Dieses beeinflusst die Löslichkeit der meisten Nitrokörper in verdünntem Weingeist weniger als ersteres und gestattet die Verwendung von Säcken aus dichtem Baumwollstoff an Stelle der Thonzellen. Die Platinanode steht in der als Anodenkammer dienenden Thonzelle in kalt gesättigter Sodalösung, ein Nickeldrahtnetz in der Kathodenflüssigkeit in dem engen Raume zwischen Thonzelle und äusserem höherem Becherglase. Füllt man die Lösungen heiss ein, so geraten sie durch die Stromwärme bei Dk, qdm = 8 bis 16 Ampère bald ins Sieden. Der obere Teil des Becherglases wirkt als Kühler. Auf diese Art verläuft die Umwandlung von 20 g Nitrokörpern in Azoverbindungen glatt und meist ohne Andeutung einer Bildung von Azoxykörpern als Zwischenprodukten. Will man weiter reduzieren, so muss im Augenblicke des Auftretens von Wasserstoff an der Kathode die Stromdichte auf 1/10 bis ¼ der ursprünglichen ermässigt werden. Diese Reduktion dauert 50 bis 60 Minuten. Zum Schluss kühlt man den Apparat zur Ausscheidung der Hydrazoverbindung ab. Zur Darstellung von Azobenzol wird eine Kathodenflüssigkeit aus 20 g Nitrobenzol, 5 g Natriumacetat und 200 ccm 70 %igen Alkohols mit Dqdm = 10 Ampère behandelt. 17,4 Ampère-Stunden liefern eine Ausbeute von 95 % der Theorie. Wird mit Dqdm = 2 bis 3 Ampère so lange weiter reduziert, bis etwa 10 % mehr als die erforderliche Elektrizitätsmenge (4,35 Ampère-Stunden) zugeführt ist, so erhält man 90 % Gesamtausbeute an Hydrazobenzol. 18 g o-Nitrotoluol in obiger Lösung liefern mit Dqdm = 14 Ampère in 14,2 Ampère-Stunden 90 bis 95 % der theoretischen Menge o-Azotoluol und weiter mit Dqdm = 2 bis 3 Ampère in 3,7 bis 3,8 Ampère-Stunden 85 bis 90 % der berechneten Menge o-Hydrazotoluol. Aus 18 g p-Nitrotoluol erhält man ähnlich mit 16 Ampère in 14,2 Ampère-Stunden 96 % der theoretischen Ausbeute an p-Azotoluol, mit weiterer Dqdm = 2 Ampère in 3,7 bis 3,8 Ampère-Stunden 90 % p-Hydrazotoluol. p-Azo-o-Xylol wird in 90 bis 95 % Ausbeute von 18 g p-Nitro-o-Xylol durch Dqdm = 14 Ampère in 12,8 Ampère-Stunden erhalten; p-Hydrazo-o-Xylol aus 10g p-Nitro-o-Xylol durch Dqdm = 12, später = 3 Ampère in zusammen 16,4 Ampère-Stunden mit 70 bis 80 % der berechneten Ausbeute. Zur Darstellung von m-Diamidoazobenzol, das mit 85 bis 90 % der Theorie erhalten wird, geht man von 20 g m-Nitranilin aus und lässt Dqdm = 12 Ampère 15,5 Ampère-Stunden lang wirken. Weitere 4,0 Ampère-Stunden liefern bei Dqdm = 2 bis 3 Ampère m-Diamidohydrazobenzol in 75 bis 80 % der theoretischen Ausbeute. Die bei verschiedenen Konzentrationen und Temperaturen zulässigen höchsten Stromdichten zur Reduktion von Nitro- zu Azobenzol, von o-Nitrotoluol- zu o-Azotoluol und von p-Nitro- zu p-Azotoluol hat R. Illig (ebenda S. 111) bestimmt. Zur Reduktion des m-Nitro-p-Toluidins verwenden K. Elbs und B. Schwarz (ebenda S. 113) eine Lösung von 20 g dieses Körpers und von 6 g Natriumacetat in 300 ccm 60 %igen Alkohols als Kathodenflüssigkeit und arbeiten mit Dqdm = 4 bis 5 Ampère 14,1 Ampère-Stunden lang. Mit einer Ausbeute von 80 bis 90 % der Theorie werden drei Azokörper von verschiedenem Schmelzpunkte erhalten. Weitere 4,0 Ampère-Stunden liefern mit Dqdm = 2 bis 3 Ampère m-Diamido-o-Hydrazotoluol. Die Ausbeute beträgt nur 40 bis 50 % der berechneten Menge, da nebenbei beträchtliche Mengen von m-Toluylendiamin entstehen, die sich bei weiterer Strom Zuführung noch vermehren. Bequem und leicht isolierbar erhält F. Haber (Zeitschrift für Elektrochemie, 1898 Bd. 5 S. 77) Phenyl-β-Hydroxylamin, über dessen Bildung er schon früher (D. p. J. 1898 310 58) berichtete, in folgendem Apparat. Als Kathode dient ein dünnwandiges Platinspiralrohr von 50 qcm wirksamer Oberfläche. Durch dieses, das eine Thonzelle umgibt, und ein damit verbundenes gläsernes ∪-Rohr, das in der Thonzelle steht, fliesst Wasser von fast 0°. Der ganze Apparat wird in Kochsalz-Eismischung eingebettet. In den Kathodenraum werden 300 ccm einer mit Wasser auf 850 ccm verdünnten Lösung von 20 g Nitrobenzol in 430 ccm Eisessig gegeben, die während des Versuchs durch einen kräftigen Wasserstoffstrom durchgerührt wird. Das in der Thonzelle hängende anodische Platinblech umgibt verdünnte Schwefelsäure, mit der die Zelle vor dem Versuch gut durchtränkt wird. I = 4 Ampère, E = rund 20 Volt. Angewendet wurden bei jedem Versuche etwa 10 Ampère-Stunden. Temperatur im Kathodenraum 14 bis 19°. Ausbeute 0,5 bis 0,9 g. Aehnlich kann o-Nitrotoluol zu o-Tolylhydroxylamin reduziert werden. Gemischte Azokörper hat W. Lob (Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft, 1898 Bd. 31 S. 2201) dargestellt durch gemeinsame Reduktion der Komponenten in Form ihrer Nitroverbindungen, die in äquimolekularen Mengenverhältnissen in alkalischer Lösung vorhanden waren. Während man nach dem Griess'schen Verfahren nur p- und o-Derivate erhalten kann, gelingt nach dem elektrolytischen die Darstellung aller. Für Nitrophenole versagt die Methode. Bei Arbeiten in etwas grösserem Massstabe konstruiert man die Elektroden zweckmässig als Rührer. Verwendet man als Kathode Blei, so geht die Reduktion leicht bis zum Hydrazokörper, ausserdem löst sich das Blei in Alkalien und neigt zur Schwammbildung. Vortreffliche Dienste leistet aber Platin und Quecksilber. Je nach den Löslichkeitsverhältnissen des Nitrokörpers in Wasser oder Alkohol wird Kalium- oder Natriumhydroxyd zugesetzt. m-Nitrobenzaldehyd lieferte m-m-Azobenzoesäurebenzylalkohol, p-Nitrotoluol und m-Nitrobenzoesäure gaben Azo-p-Toluol-m-Benzoësäure; Nitrobenzolsulfosäure und Nitrobenzoesäure: m-m-Sulfoazobenzoësäure; p-Nitranilin und m-Nitrobenzoesäure: Azo-p-Amidobenzol-m-Benzoësäure; p-Nitranilinsulfosäure und m-Nitrobenzoesäure: Azo-p-Amidosulfo-m-Benzoësäure; p-Nitrodimethylanilin und m-Nitrobenzoesäure: Azo-p-Dimethylamidobenzol-m-Benzoësäure; Nitrobenzol und o-Nitrotoluol: Azo-o-Toluolbenzol(o-Methylazobenzol). p-Nitrotoluolsulfonsäure will The Clayton Aniline Company (Französisches Patent Nr. 272384) u.a. durch den Strom oder durch Ammoniumpersulfat in alkalischer Lösung oxydieren zu Dinitrodiphenyläthandisulfosäure oder weiter zu Dinitrodiphenyläthylendisulfosäure oder zu p-Nitrobenzaldehyd-o-Sulfosäure. Das früher (D. p. J. 1898 310 58) beschriebene Verfahren zur Darstellung von Kondensationsprodukten aus Formaldehyd und aromatischen Nitrokörpern durch kleine elektrische Ströme unterhalb 30° hat sich IV. Lob (D. R. P. Nr. 99312; vgl. a. Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft, 1898 Bd. 31 S. 2037) schützen lassen, besonders für Nitrobenzol und m-Dinitrobenzol. Die erhaltenen Produkte sollen zur Herstellung von Farbstoffen und von Zwischenprodukten der Farbenfabrikation dienen. Zur weiteren Stütze seiner Annahme (vgl. D. p. J. 1898 310 75), dass in der Zinkstaubküpe nicht der Wasserstoff, sondern das Zink das wirksame Agens sei, hat A. Binz (Zeitschrift für Elektrochemie, 1898 Bd. 5 S. 103) Versuche angestellt, aus denen hervorgeht, dass in der elektrolytischen Küpe, die nach dem Vorgange Goppelsroeder's mit Natronlauge als Elektrolyt hergestellt wird, der Wasserstoff den Indigo in die Höhe treibt, ohne ihn chemisch anders als spurenweise zu verändern, während in der Zinkstaubküpe der Indigo am Boden liegen bleibt und fast quantitativ in Indigweiss verwandelt wird. Ist die Stromstärke gering (0,1 Ampère auf eine 244 g wiegende Kupferdrahtnetzkathode), so wird bei Verwendung von Zinkoxydnatron (5 g Zink in 100 ccm Natronlauge vom spez. Gew. 1,186) als Elektrolyt rund 15mal so viel Indigblau reduziert, als wenn der Elektrolyt nur aus Natronlauge besteht. Auf der Kathode war auch im ersteren Falle nach 8stündiger Elektrolyse kein Zinkschwamm zu bemerken. Trägt man langsam und unter Abkühlen eine Lösung von 75 g Zinkacetat in 190 ccm Wasser in eine Lösung von 50 g Aetznatron in 50 ccm Wasser ein, verreibt mit 200 ccm dieser Flüssigkeit (die 15,5 g Zinkoxyd enthält) 20 g 100 %iges Indigotin und 25 g Zinkacetat, trägt diese Lösung in einen 20 . 4,5 cm grossen Kathodenraum ein, der am Boden eine Zinkscheibe von 4,5 cm Durchmesser und an den Wandungen einen Zinkcylinder von 217 qcm einseitiger Oberfläche enthält, setzt in eine als Anodenraum dienende, 25 ccm Zinkoxydnatronlösung enthaltende Thonzelle eine Platinelektrode ein, verdrängt aus dem Kathodenraume die Luft durch Wasserstoff und rührt mit diesem ab und zu, so erhält man mit einem Strome, der tags 0.25, nachts 0.15 Ampère beträgt, nach 168 Stunden eine Küpe, die das Maximum der Konzentration, 0,527 g Indigotin in 10 ccm, zeigt. Bei diesen Versuchen geht eine zweite Reaktion vor sich, durch die das Indigweiss eine Zersetzung von nicht näher bekannter Art erleidet. Den Uebergang von Indigblau in Indigweiss hat man sich vielleicht so zu erklären, dass das Indigblau ganz unmittelbar mit dem Kathodenmetall in Reaktion tritt, und dass das entstandene metallhaltige Produkt durch den Elektrolyten sofort wieder gespalten wird, wobei einerseits das Reduktionsprodukt Indigweiss, andererseits das Metallsalz entsteht. Zu ihrer Darstellung von Hydrocotarnin (vgl. D. p. J. 1898 308 23) behandeln E. Bandow und R. Wolffenstein (Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft, 1898 Bd. 31 S. 1577) die aus 30 g Rohcotarnin in 170 g verdünnter Schwefelsäure (1:5) bestehende Kathodenflüssigkeit (Anodenflüssigkeit verdünnte Schwefelsäure) mit Dqdm = 3,5 Ampère und E = 5,3 Volt. Analog lässt sich Hydrastinin in Hydrohydrastinin überführen. Die früher (D. p. J. 1898 308 22) durch Elektrolyse von Nitrosopiperidin an der Anode erhaltene Base C10H18N2 hat jetzt F. B. Ahrens (Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft, 1898 Bd. 31 S. 2272) als ein Diamin der Fettreihe erkannt. Sie wird begleitet von Piperidin. Wird die Lösung von 10 g Nitrosopipecolin in 100 g 30 %iger Schwefelsäure und etwas Alkohol mit Platin als Anode (Kathode: Blei in 30 %iger Schwefelsäure) 1 bis 2 Stunden lang mit Dqdm = 14 Ampère und E = 5 bis 6 Volt unter Wasserkühlung elektrolytisch oxydiert, so erhält man nach R. Widera (Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft, 1898 Bd. 31 S. 2276) eine Amidocapronsäure. Die Reaktion verläuft unter starker Erwärmung sehr energisch, so dass ein Teil des Ausgangsmaterials unter Bildung von Ammoniak und Kohlendioxyd (16 %) zerstört wird. Daneben entsteht eine sirupöse hygroskopische und nicht destillierbare Amidosäure, verhältnismässig viel Pipecolin und ein hellgelber, an der Luft schnell dunkelnder und verharzender Sirup (vielleicht ein Diamin). Von diesen ganz abweichende Resultate liefert die anodische Elektrolyse von Nitrosotetrahydrochinolin. Es entsteht nur Tetrahydrochinolin. Zum Lösen der Schalen von fetthaltigen Samen wollen W. G. Day, R. M. Glocken und Th. A. Bryan (U. S. P. Nr. 604307) die aktinische Wirkung des elektrischen Lichts benutzen (!). Diese soll auch eine Rolle spielen, wenn man den Oelen Parfüms inkorporieren will. E. Davis und H. R. Mustard (U. S. P. Nr. 603263) reinigen erst das Wasser, das zum Auslaugen der Gerbmaterialien dient, durch Elektrolyse. Die Häute werden senkrecht hin und her bewegt. Die Anoden hält man durch Schaber rein. Um den Einfluss der Elektrizität auf das Pflanzen Wachstum (s. darüber Peters, Angewandte Elektrochemie, Bd. 3 S. 195) beobachten zu können, will man (London Electrical Review vom 24. Juni 1898) einen Turm bei Bristol mit Sammlern für atmosphärische Elektrizität versehen, die in den Boden von Versuchsgärten geleitet wird. Cook (The Electrician, 1898 Bd. 41 S. 716) hat durch sorgfältige Versuche frühere Beobachtungen, nach denen die Keimung der meisten Pflanzen und das Wachstum vieler Nährpflanzen durch den Einfluss der Elektrizität beschleunigt wird, bestätigen können. D. Apparatur. Sollen Aluminium-Drosselzellen zur Gleichrichtung eines Wechselstroms benutzt werden, so muss nach E. Wilson (Proceedings of the Royal Society, 1898 Bd. 63 S. 329) der Elektrolyt gekühlt werden, z.B. durch Zirkulation. Die Drosselwirkung gebraucht Zeit zur Entwickelung und wird nicht vollständig erreicht mit Wechselströmen von 16 und 98 vollständigen Perioden in 1 Sekunde. Sie kann vermehrt werden durch Erhöhung der Stromdichte auf ein gegebenes Häutchen von basischem Aluminiumsulfat. Die damit bedeckte Platte kann in einigen Fällen als Ersatz für einen Metallwiderstand dienen. Bisher ergab sich bei den Aluminium-Gleichrichtern (D. p. J. 1898 308 42) die Schwierigkeit, die Isolierschicht auf den Platten in vollkommener Weise zu formieren, wenn das Metall auch noch so wenig verunreinigt war. Man kann aber ohne Bedenken gewöhnliches technisch reines Aluminium verwenden, wenn man nach Ch. Pollak (D. R. P. Nr. 99101) der alkalischen Flüssigkeit Kaliumbichromat oder ein anderes Chromsalz zufügt. Will man statt 100 Volt 200 und darüber erzielen, so verwendet man vorteilhaft an Stelle der alkalischen Lösungen Seifenlösungen. Es bilden sich dann auf der Anode fast vollkommen isolierende Metallseifen. Da sie sich aber (unähnlich den zuerst beschriebenen Ueberzügen) nur langsam verändern, können sie nur in gewissen Fällen verwendet werden. Einen neuen Unterbrecher für hochgespannte Ströme verwendet seit einiger Zeit die Allgemeine Elektrizitätsgesellschaft. Bei ihm rotiert nach Boas (70. Versammlung der Gesellschaft deutscher Naturforscher und Aerzte; Chemiker-Zeitung, 1898 Bd. 22 S. 841) in einem zum Teil mit Quecksilber gefüllten Gefässe ein vertikales Rohr so, dass das Quecksilber in ihm in die Höhe steigt und oben seitlich ausgespritzt wird. Trifft es dabei die festen Teile eines unterbrochenen Metallringes, der das Rohr umgibt, so ist Kontakt hergestellt, im anderen Falle unterbrochen. Bedeckt wird mit Alkohol. Die Anzahl der Unterbrechungen lässt sich bis 540 in 1 Sekunde steigern. Ein Isolationsmaterial erhält H. Edmunds (Englisches Patent Nr. 14489/1897) dadurch, dass er Papier oder anderes Fasermaterial beiderseits mit einer Kautschuklösung von solcher Konzentration überzieht, dass sie den Stoff nicht durchdringt, sondern in den Poren Luft lässt. Danach wird das Lösungsmittel verdunstet. Mit diesem Isolator können Leiter, solange die Kautschukschicht noch klebrig ist, umwunden werden. Das Ganze kann dann noch mit einer anderen Kautschuklösung bestrichen und schliesslich vulkanisiert oder durch Erhitzen vereinigt werden. Eine aus Caseïn, Gummi und Asphalt bestehende Masse schlägt P. H. Hansen (U. S. P. Nr. 610626) für elektrische Isolierungen u.s.w. vor. Ueber Ambroin berichtet Boehlendorff (Elektrotechnische Zeitschrift, 1898 Bd. 19). Zur Herstellung eines elektrisch leitenden und eines isolierenden Körpers aus denselben Rohmaterialien bringt A. Lessing (D. R. P. Nr. 98278) Teer, Asphalt, Pech o. dgl. durch geeignete Flüssigkeiten in Lösung. Die darin suspendierten unlöslichen und gut leitenden Bestandteile werden abfiltriert, die löslichen und isolierenden durch Destillation des Filtrats erhalten. Was ist hieran neu? Ein neues Isoliermaterial „Lithin“, das sich überall da verwenden lassen soll, wo Hartgummi oder Vulkanfiber nicht mehr genügen, bringen die Deutschen Kabelwerke vorm. Hirschmann und Co. in den Handel (Elektrochemische Zeitschrift, 1898 Bd. 5 S. 105). Hohe elektrische Widerstände stellt F. B. Fawcett (Englisches Patent Nr. 18284/1897) so her, dass er eine sehr dünne Metallhaut im Vakuum elektrolytisch auf Glas oder einem anderen Nichtleiter niederschlägt. Um den Widerstand zu erhöhen und ihm einen bestimmten Wert zu geben, wird das Metallblatt mit einem harten Stahlstift zerschnitten. Aehnlich verwendet die Chemisch-elektrische Fabrik „Prometheus“ (Englisches Patent Nr. 10585 von 1898) als Widerstände Edelmetalle, die auf Kopalfirniss-Unterlagen aufgebrannt sind. Diese wieder sind auf metallenen Flächen aufgebrannt. Als Kopale werden solche genommen, die bei der Erzeugungstemperatur von metallischem Luster oder Emailfarben nicht verkoken. Zur Herstellung einer Masse für elektrische Widerstände wollen C. Hannay und P. J. Thom (Englisches Patent Nr. 18666 von 1897) die aus Diatomeen bestehende Barbados-Erde mit Papierstoff zusammen formen, erhitzen und mit Asphalt imprägnieren. Eine neue Form des Kapillar-Elektrometers beschreibt G. Vanni (Rendiconti della R. Accademia dei Lincei, 1898 Bd. 7 Heft 11). Einen Schaltapparat für die Messung von Batteriewiderständen nach der Methode von Hospitalier gibt J. Kollert (Elektrotechnische Zeitschrift, 1898 Bd. 19 S. 141) an. Eine Methode zur Vergleichung sehr niedriger Widerstände, die auch zur Bestimmung des inneren Widerstandes von Akkumulatoren dienen kann, beschreiben A. E. Müller und H. Wallau (L'Industrie électrique; The Electrician, 1898 Bd. 41 S. 320). Sie wird von H. C. Callendar (ebenda S. 354), der auch weitere Einzelheiten über die Brückenmethode bringt, kritisiert. W. C. Fisher (ebenda S. 395) kann der Brückenmethode keine ausserordentlich grosse Genauigkeit nachrühmen, worauf H. L. Callendar (ebenda S. 501 und 631) erwidert. Einen neuen Apparat zur Bestimmung der Leitfähigkeit von Salzlösungen konstruierten R. Goldschmidt und A. Reychler (Bulletin de la soc. chimique, 1898 Bd. 19 S. 675). Seinen Artikel über elektrische Kohlen setzt F. Jehl fort (The Electrician, 1898 Bd. 41 S. 386, 416, 580, 612, 806). Sunders (U. S. P. Nr. 598646) maceriert zur Herstellung elektrischer Kohlen gepulverte Kohle mit Wachs, Harz oder Pech in Benzol- oder Schwefelkohlenstofflösung, zerkleinert, destilliert das Lösungsmittel ab, bis eine zum Pressen geeignete Konsistenz erreicht ist, presst und glüht. Textabbildung Bd. 311, S. 130 Fig. 25. Elektrolytisches Stativ von Evan. Ein elektrolytisches Stativ nach J. W. Evans (The Engineering and Mining Journal, 1897 II. S. 729) zeigt Fig. 25. Die Ständer c, Arme a und Schrauben e sind aus Aluminium, die Hülsen b aus vulkanisiertem Gummi. Bei 1jährigem Gebrauche litten die Stative nicht. Riban (Soc. chimique de Paris vom 22. Juli 1898; Chemiker-Zeitung, 1898 Bd. 22 S. 798) verwendet in seinem Laboratorium als Elektrodenhalter isolierende Stäbe, deren Armen man mannigfache Bewegungen mitteilen kann. Sehr homogene Niederschläge bei der Elektroanalyse werden erzielt durch Anwendung zweier konzentrischer Platinhalbkugeln als Elektroden, die sich genau zentrieren lassen. Bei ihrer Benutzung kann man auch die Stromdichte sehr genau bestimmen. E. Pyroelektrochemie. Um Substanzen in geschlossenen Kammern erhitzen zu können, ohne dass sie in Berührung mit dem Heizmedium kommen, benutzt die Electric Reduction Company (Oesterreichisches Privileg vom 18. Mai 1898) einen elektrischen Ofen mit Widerstandserhitzung, der nichts Neues bietet. Zur Erzeugung einer gleichmässigen Temperatur bettet L. E. Custer (U. S. P. Nr. 596696) in den Boden, die Seiten Wandungen und den Deckel eines Thontiegels, der hauptsächlich zur Herstellung von Zahnemaille dienen soll, zickzackförmige Drähte von grossem Widerstände und hohem Schmelzpunkt ein. Stromschluss erfolgt automatisch beim Schliessen des Deckels. In die feuerfesten Platten, die die Innenwände seines Ofens bedecken, legt Jackson (Englisches Patent Nr. 10557/1898) Platinspiralen ein, die in Reihen hintereinander geschaltet sind und einzeln ausgestaltet werden können. Die Seitenwände und der Deckel sind nur verschraubt, um sie leicht auswechseln zu können. In elektrischen Oefen, in denen Dampf, Gas o. ä. durch Kohle oder ähnliches Material geleitet wird, bringt A. H. Cowles (Englisches Patent Nr. 12936/1897) ein Ventil an, das den Gasstrom periodisch umkehrt, um den Heizeffekt zu regulieren oder gleichmässig zu machen. Einen einfachen Laboratoriumsofen mit dreifachem Lichtbogen, der in Verbindung mit einer 110voltigen Lichtanlage gebraucht Werden kann, beschreibt N. M. Hopkins (Scientific American Supplem., 1898 Bd. 46 S. 18943). Genaue Angaben über seine Herstellung werden gemacht. G. G. Clark (U. S. P. Nr. 602815; übertragen auf S. Blum und D. J. Clark) führt die Beschickung in einer Röhre, die die obere in einem Rahmen auf und nieder bewegliche Elektrode umgibt, zu. Durch spiralige Ausgestaltung der Röhre wird das Material in einem sich horizontal drehenden Schmelztopfe von dem Umkreis nach der Mitte in den Wirkungsbereich des Bogens befördert. Nichts Neues enthält der Apparat zum elektrischen Bearbeiten von Metallen, den J. D. Bishop (U. S. P. Nr. 604137) angibt. Beim elektrischen Schweiss- und Hartlötverfahren ist das Auftreten von Partikelchen, die von den Kohlen abgerissen sind, von grossem Nachteil. Um diesen zu vermeiden, will de Tunzelmann (Engl. Patent Nr. 15396/1897) der Kohle im Verhältnis von 93 : 7 Eisenoxyd beimengen. Auch Oxyde des Kupfers, Bleis und Mangans können verwendet werden. Durch die bei der Benutzung solcher Kohlen eintretende Reduktion der Oxyde zu Metall wird gleichzeitig die Hitze des Bogens mehr verteilt, so dass grössere Flächen als bisher auf einmal geheizt werden können. Das elektrische Schweissen von Strassenbahnschienen, wie es die Johnson Company ausführt, beschreibt nach Engineering News The Electrical World, 1898 Bd. 32 S. 169. Zum Verlöten von Röhren untereinander oder mit Rundstäben bringt W. C. Johnson (Englisches Patent Nr. 6774 Von 1897) in den Zwischenraum ein niedrig schmelzendes Metall (Messing, Lötmetall) in Form von Pulver oder Drahtnetz oder Spiralen und schickt dann einen elektrischen Strom längs oder quer durch die beiden zu vereinigenden Stücke. Die Drähte können aus verschieden leicht schmelzbaren Metallen bestehen, damit einige ungeschmolzen bleiben und so die Röhrenstücke in richtiger Entfernung halten. Damit kein Biegen oder Knicken erfolgt, werden die Röhren mit Lehm oder Kohle ausgefüllt und aussen durch Wasser gekühlt. Das Lot kann auch galvanisch niedergeschlagen werden, oder man taucht die Röhrenenden abwechselnd in das geschmolzene Metall und in ein Flussmittel. F. Elektromagnetische Aufbereitung. Magnetische Scheider gaben an: L. Bowand (U. S. P. Nr. 596719 und Nr. 596720); G. Kentler und F. Steinert (Englisches Patent Nr. 8376/1897); G. J. Crean (U. S. P. Nr. 607984); J. Bromilow (Englisches Patent Nr. 9945/1897); A. Monell (U. S. P. Nr. 610767). Den Scheider von Dellvik-Gröndal, der seit einigen Jahren in Pitkäranta (Finnland) für feine Eisenerzschlämme gebraucht wird, beschreibt Glückauf, 1898 Bd. 34 S. 593. G. Litteratur. Begeer, B. W.: The Metallurgy of Gold on „the Rand“. Freiberg. Grawinkel, C. und K. Strecker: Hilfsbuch für die Elektrotechnik. 5. Aufl. Berlin 1898. Hoppe, E.: Die Akkumulatoren für Elektrizität. 3. Aufl. Berlin, Jul. Springer. Liebetanz, Fr.: Stand und Zukunft der Acetylenbeleuchtung und ihr Verhältnis zur Steinkohlengasbeleuchtung. Sep.-Abdr. Düsseldorf. Munro, J. und A. Jamieson: A Pocket Book of Electrical Rules and Tables for the Use of Electricians and Engineers. 13th edition. London, Charles Griffin and Co. Nernst, W. und W. Borchers: Jahrbuch der Elektrochemie. Berichte über die Fortschritte des Jahres 1897. 4. Jahrgang. Halle a. S., Wilhelm Knapp. – Das gute Werk, das eine wenn auch nicht lückenlose Zusammenstellung der einschlägigen Fachlitteratur bringt, beginnt leider bedenklich anzuschwellen. Mancher Artikel könnte wohl, ohne an Güte und Brauchbarkeit einzubüssen, kürzer gefasst werden. Vollständige Messtabellen über Akkumulatoren (S. 204) z.B. könnte man in einem Jahrbuch wohl entbehren, wenn sie in einer leicht zugänglichen Zeitschrift niedergelegt sind. Manche neue Gründung (S. 328) liesse sich gut auf 3 Zeilen statt auf 13 behandeln. Die „empfehlenswerten Veröffentlichungen“ (S. 383 ff.) stehen teilweise in gar keinem oder nur in losem Zusammenhange mit dem behandelten Gebiete. Thompson, G. F.: Acetylene Gas, its Nature, Properties and Uses, also Calcium Carbide. London, E. und F. N. Spon. Treadwell, A.: The Storage Battery. London, Whittaker and Co. Wiedemann, G.: Die Lehre von der Elektrizität. 2. Aufl. 4. Bd. Braunschweig, Friedrich Vieweg und Sohn.